como varia la velocidad de adicion de BR2 a alquenos dependiendo de los sustituyentes que este presente?

 

El ejercicio que me pusieron en el repartido de alquenos de la uni me plantea lo siguiente: "disculta la velocidad de adicion de Br2  a los siguientes compuestos tomando al etileno como base de comparacion:

a) (CH3)2C==C(CH3)2  b) etileno  c) BrCH==CH2"

a mi se me ocurren dos caminos para resolverlo: uno es comparando la naturaleza de los sustituyentes (el metilo es electrondador de electrones por efecto inductivo asi como tambien lo serian los hidrogenos pero en mucha menor medida, el bromo por el contrario es bastante electrofilo por ser un atomo muy electronegativo). A mi me parece que la rapidez de la reaccion se va a dar de acuerdo a como el doble enlace carbono-carbono polarizaria a la molecula de Br2 para separarla y asi de esta manera desencadenar la reaccion (el mecanismo es conocido.. la formacion de bromonio como intermediario). Creo que de esta manera el proceso mas rapido de todos seria el  del 2,3-metil-2-buteno y el mas lento seria el del BrCH==CH2…pero no se. Me parece que la presencia de bromo atrae electrones de la nube pi hacia si y "disminuiria" la nucleofilia del doble enlace. En contraposicion al caso del alqueno sustituido por metilos que el doble enlace posee una nube pi muy rica (y concentrada) en electrones la cual polarizaria mas rapidamente al enlace br-br, pero no se bien estoy bastante confundida

También pensé en la posibilidad de comparar las estabilidades de los intermediarios y el efecto esterico de los metilos que "dificultaría" el ataque del bromuro para "desarmar" el bromonio y asi de esta manera completar la bromacion… pero no se si sera correcto porque me quedo sin argumentos al llegar al caso del BrCH==CH2

me gustaría q me ayudara alguien a acomodar las ideas eje.. gracias!

 

german's picture

 Hola, el mecanismo de bromación para los alquenos consta de dos etapas:

1. Formación del halonio por ataque del alqueno al bromo polarizado

2. Apertura del halonio por ataque del nucleófilo presente en el medio (bromuro o disolvente)

El paso lento de este mecanismo es la primera etapa, por formar un intermedio inestable.  Cualquier factor que afecte a esta etapa cambiará la velocidad de la reacción.  La apertura del halonio (2º etapa) no afecta a la velocidad.  

Pienso que tu primer razonamiento puede ser correcto.

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