Formación de hemiacetales
Los alcoholes se adicionan también a aldehídos y cetonas, los productos formados se llaman hemiacetales.
Estas reacciones son equilibrios desplazados hacia el carbonilo inicial, excepto los formados a partir de carbonilos muy reactivos como el metanal.

También se pueden formar hemiacetales cíclicos a partir de hidroxialdehídos e hidroxicetonas cuando la ciclación conduce a ciclos estables de 5 o 6 miembros.
Síntesis de acetales
La reacción de aldehídos y cetonas con exceso de alcohol en medios ácidos no para en el hemiacetal.
En estas condiciones el grupo -OH del hemiacetal se sustituye por un grupo alcóxido procedente del alcohol.
Los compuestos así formados se denomina acetales.

Cada etapa en la formación del acetal es reversible, esto permite la hidrólisis del mismo en un medio ácido.