Reacción [2+2]
Tanto el 1,3-butadieno (4n) como 1,3,5-hexatrieno (4n + 2) ciclan con luz o calor dando respectivamente ciclobuteno y 1,3-ciclohexadieno.

Al igual que las Diels-Alder las reacciones electrocíclicas son concertadas y estereoespecíficas.
Estereoquímica de las cicloadiciones

Ciclación de un sistema 4n con calor

Ciclación de un sistema 4n con luz
