De los tres heterociclos estudiados en este tema, el pirrol es el más reactivo en la sustitución electrófila. En medios ácidos polimeriza, nitra en presencia de ácido nítrico y anhídrido acético, sulfona con el complejo piridina-SO3, halogena en presencia de disoluciones diluidas de halógenos a temperatura baja y da las reacciones de Vilsmeier y Mannich.
El pirrol polimeriza fácilmente en medios ácidos o simplemente por la presencia de luz. El mecanismo que sigue la reacción es una sustitución electrófila aromática, cuyo mecanismo se describe a continuación.
