Síntesis de Aminas

a) Aminas por alquilación directa
Las aminas se pueden preparar mediante reacciones de sustitución nucleófila entre haloalcanos y amoniaco.

El primer equivalente de amoniaco actúa como nucleófilo, sustituyendo al bromo.  El segundo equivalente actúa como base desprotonando la amina. 

 

La amina formada, al igual que el amoniaco, es nucleófila y tiende a reaccionar con el haloalcano que queda libre en el medio, formándose aminas secundarias y terciarias.

 Este problema hace que el método sea poco útil, debido a la mezcla final obtenida.

 

La amina formada vuelve a reaccionar con el haloalcano, alquilándose una segunda vez.  Este problema recibe el nombre de polialquilaciones.

b) Reducción de nitrilos
Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con cianuro de sodio.  La reducción de nitrilos con LiAlH₄ produce aminas.

Paso 1. Obtención del nitrilo a partir de haloalcanos primarios o secundarios.

Paso 2. Reducción del nitrilo a amina

Obsérvese que la amina final tiene un carbono más que el haloalcano de partida.

c) Reducción de azidas
La reacción de haloalcanos primarios y secundarios con azida de sodio produce  alquilazidas, que por reducción con LiAlH4 dan lugar a amidas.

Paso 1. Formación de la alquilazida

Paso 2. Reducción de la azida a amida con LiAlH₄

Obsérvese que la amina formada tiene igual número de carbonos que el haloalcano de partida.

d) Reducción de amidas
Las amidas se reducen con LiAlH₄ para formar aminas.  El número de carbonos de la amina final es igual al de la amida de partida.

Las lactamas (amidas cíclicas) reducen sin producirse la apertura del anillo.