Los alcoholes se adicionan también a aldehídos y cetonas, los productos formados se llaman hemiacetales. Estas reacciones son equilibrios desplazados hacia el carbonilo inicial, excepto los formados a partir de carbonilos muy reactivos como el metanal.
Mecanismo:
Etapa 1. Protonación de la propanona
Etapa 2. Ataque nucleófilo del alcohol
Etapa 3. Desprotonación del alcohol
Hemiacetales cíclicos
También se pueden formar hemiacetales cíclicos a partir de hidroxialdehídos e hidroxicetonas cuando la ciclación conduce a ciclos estables de 5 o 6 miembros.
Mecanismo:
Etapa 1. Protonación del carbonilo
Etapa 2. Ataque nucleófilo
Etapa 3. Desprotonación
