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Los alcoholes se adicionan también a aldehídos y cetonas, los productos formados se llaman hemiacetales. Estas reacciones son equilibrios desplazados hacia el carbonilo inicial, excepto los formados a partir de carbonilos muy reactivos como el metanal.

Mecanismo:
Etapa 1. Protonación de la propanona

Etapa 2. Ataque nucleófilo del alcohol

Etapa 3. Desprotonación del alcohol

Hemiacetales cíclicos
También se pueden formar hemiacetales cíclicos a partir de hidroxialdehídos e hidroxicetonas cuando la ciclación conduce a ciclos estables de 5 o 6 miembros.

Mecanismo:
Etapa 1. Protonación del carbonilo

Etapa 2. Ataque nucleófilo

Etapa 3. Desprotonación

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