La reacción de aldehídos y cetonas con exceso de alcohol en medios ácidos no para en el hemiacetal. En estas condiciones el grupo -OH del hemiacetal se sustituye por un grupo alcóxido procedente del alcohol. Los compuestos así formados se denomina acetales.

El mecanismo de la reacción transcurre con formación de un hemiacetal que se transforma en acetal por reacción con un segundo equivalente de alcohol.

Mecanismo:

Etapa 1. Protonación del grupo hidroxilo del hemiacetal

Etapa 2. Pérdida de agua

Etapa 3. Ataque nucleófilo del metanol

Etapa 4. Desprotonación del metanol

Cada etapa en la formación del acetal es reversible, esto permite la hidrólisis del mismo en un medio ácido.