Transposición Carbocationes

Solapas principales

Aumento de la estabilidad del carbocatión

Los carbocationes se transponen para convertirse en otros más estables. Los carbocationes terciarios son más estables que los secundarios y estos a su vez más estables que los primarios.

Se transponen grupos alquilo e hidrógenos

La transposición puede tener lugar mediante desplazamiento de hidrógeno o de grupos alquilo. Si hay hidrógenos y grupos alquilo se transpone mejor el hidrógeno.

Transposición a hidroxicarbocatión

En la transposición a hidroxicarbocatión el desplazamiento de hidrógeno conduce a un carbocatión sustituido con un grupo hidroxi que lo estabiliza por resonancia.

Formación de productos E1

Las transposiciones de carbocationes pueden generar productos E1 trabajando a temperaturas elevadas y en ausencia de nucleófilos.

Transposición concertada

El 2,2-dimetil-1-propanol sufre una transposición concertada en la cual en metilo se transpone simultáneamente a la pérdida del grupo saliente, esto evita la formación de un carbocatión primario inestable.

 

 

 

 

 

 

Comentarios

hola me preguntaba si los mecanismos de trasposicion estan seria mente relacionados con lo que es la tautomeria y de que forma gracias es una pequeña duda por que me da la impresion que son mecanismos muy similares

Imagen de Germán Fernández

Hola Kuan, las transposiciones de carbocatión tienen lugar con el objetivo de obtener un carbocatión más estable, que en etapas posteriores evoluciona mediante mecanismos SN1 o E1.  En el caso de las tautomerías, tiene lugar una reorganización de átomos y dobles enlaces de la molécula, dando lugar a otro producto (tautómero) generalmente más estable.

Imagino que ves un cierto parecido entre transposición y tautomería debido al cambio en la posición de un hidrógeno, que suele ocurrir en ambas.  Pero quitando esta coincidencia no tienen ningún tipo de relación

Saludos

Tengo una duda. Voya intentar explicarme. Cuando tenemos una situación en la que podemos tener un carbocatión más estable pero este carbono más sustituido se encuentra a más de dos carbonos de distancia de por ejemplo en una sintesis de halohidrinas a partir de un alqueno.

Digamos que a dos carbonos de distancia del doble enlace hay un carbono con dos sustituyentes metilos y que al enlace le añadimos el ión bromo positivo. ¿Se produciría una transposición al carbono más sustituido o se quedaría entre los carbonos del doble enlace sin más?

No sé si me he explicado. Saludos.