Los hidrógenos alfa de aldehídos y cetonas se sustituyen por halogenos tanto en medios básicos (Br₂ / OH^-) como ácidos (Br₂ / H⁺/CCl₄)

Mecanismo de la halogenación básica

Etapa 1. Formación del enolato

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.

Este mecanismo se repite otras 3 veces sustituyendo todos los hidrógenos a por halógenos.  En este caso la reacción no para puesto que el producto halogenado es más reactivo que la ciclohexanona de partida.  La base arranca mejor los hidrógenos en el producto halogenado (son más ácidos), haciendo imposible parar la reacción.

Halogenación en medio ácido

Mecanismo de la halogenación ácida

Etapa 1. Formación del enol

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enol sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.