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Tanto el 1,3-butadieno (4n) como 1,3,5-hexatrieno (4n + 2) ciclan con luz o calor dando respectivamente ciclobuteno y 1,3-ciclohexadieno.

Al igual que las Diels-Alder las reacciones electrocíclicas son concertadas y estereoespecíficas.
Estereoquímica de las reacciones electrocíclicas
Los sistemas 4n ciclan con calor a través del Homo. La formación del enlace simple C-C supone el giro de los orbitales en el mismo sentido (conrotatorio).

Los sistemas 4n + 2 cierran con calor a través del Homo. El giro de los orbitales se produce en sentidos opuestos (disrotatorio)

Los sistemas 4n con luz cierran a través del Somo. El giro de los orbitales se produce en sentidos opuestos (disrotatorio)

Los sistemas 4n + 2 con luz ciclan a través del Somo. El giro de los orbitales es en el mismo sentido (conrotatorio)

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