Acidez de los alcoholes

La gran electronegatividad del oxígeno provoca que el hidrógeno pueda ser arrancado por bases. La acidez de los alcoholes viene dada por la constante del siguiente equilibrio, cuyo logaritmo cambiado de signo nos da el pKa.

CH₃OH + H₂O ↔ CH₃O^- + H₃O⁺

Ka = [CH₃O^-][H₃O⁺]/[CH₃OH]

pKa = -logKa
 

Valores de pKa para alcoholes

En la tabla se pueden observar dos tendencias:

• El pKa aumenta al aumentar el tamaño de la cadena carbonada (H menos ácidos)
• Los grupos electronegativos (halógenos) disminuyen el pKa (H más ácidos) ya que estabilizan la base conjugada.

Desplazamiento del equilibrio

Los hidrógenos ácidos tienen un valor de pKa pequeño y los poco ácidos valores de pKa elevados. El equilibrio entre el alcohol y el alcóxido se puede desplazar utilizando bases fuertes, como LDA, amiduro de sodio, hidruro de sodio.....

CH₃OH + NH₂^- → CH₃O^-Na⁺ + NH₃

pKa(CH₃OH)=15.5
pKa(NH₃)=35

El equilibrio se desplaza hacia el ácido de mayor pKa, cuanto mayor sea la diferencia entre los pKa más desplazado se encuentra.

CH₃OH + Na⁺OH^- ↔ CH₃O^-Na⁺ + H₂O

pKa(CH₃OH)=15.5
pKa(H₂O)=15.7

Este equilibrio no se encuentra desplazado puesto que los valores de pKa del metanol y del agua son similares.