Enolatos de Ácido

Formación de enolatos de ácido

Los ácidos carboxílicos presentan dos tipos de hidrógenos ácidos, por un lado tenemos el hidrógeno del grupo ácido con un pKa comprendido entre 4-5 y por otro los hidrógenos del carbono alfa (contiguo al del ácido) con un pKa cercano a 30. Empleando dos equivalentes de una base fuerte se arranca en primer lugar el hidrógeno del grupo carboxílico y a continuación el hidrógeno de la posición alfa, formándose los enolatos de ácido.

Etapa 1. Formación del carboxilato

Etapa 2. Sustracción del hidrógeno $\alpha$.

Los enolatos de ácido se estabilizan por resonancia.  La presencia de disolventes muy polares como el HMPA también contribuye a dicha estabilización.

Alquilación de enolatos de ácido

La aplicación más importante de los enolatos de ácidos carboxílicos consiste en el ataque a electrófilos, lo que permite formar enlaces carbono-carbono sobre la posición alfa. 

a) Reacción de enolatos con haloalcanos primarios

b) Reacción de enolatos con epóxidos

c) Reacción de enolatos con carbonilos