Adiciones \(\alpha,\beta\)-insaturados

Solapas principales

Los \(\alpha,\beta\)-insaturados son compuestos que poseen dos posiciones electrófilas: el carbono carbonilo y el carbono \(\beta\).

Adiciones 1,2. Los organometálicos de litio atacan al carbono carbonilo dando lugar a adiciones 1,2.

Mecanismo:

Adiciones 1,4.  Los cupratos, cianuro y otros nucleófilos atacan al carbono b de los a,b-insaturados, dando adiciones 1,4.

Mecanismo:

[1] Protonación del carbonilo
[2] Ataque nucleófilo del cianuro al carbono b.
[3] Tautomería ceto-enol.
 
Los cupratos son organometálicos de cobre que se adicionan al carbono \(\beta\) de los \(alpha,\beta\)-insaturados.
 
 
El mecanismo de la reacción comienza con el ataque nucleófilo del cuprato sobre el carbono \(\beta\), formando un enolato, que se protona en la segunda etapa para dar un enol.  El enol tautomeriza a cetona generando el producto final.
 
 
[1] Adición nucleófila del cuprato.
[2] Protonación del enolato
[3] Tautomería ceto-enol
 

También es posible añadir una cadena al carbono a aprovechando el enolato formado después de la adición del cuprato.

Mecanismo: